1操作過(guò)程 
　　采用環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所研制的總磷標(biāo)樣，按標(biāo)樣使用說(shuō)明書(shū)的要求，稀釋至規(guī)定體積。分別用兩種消解方法對(duì)其進(jìn)行測(cè)定。取6組×5支50mL具塞比色管，1號(hào)和2號(hào)每個(gè)比色管架各放3排×5支比色管，每排為同一濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的5次重復(fù)性試驗(yàn)。1號(hào)試管架上樣品用于蒸汽滅菌器消解前處理，2號(hào)用于恒溫干燥箱消解前處理。分別取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)待測(cè)液25mL于比色管中，加入4mL過(guò)硫酸鉀溶液，將具塞刻度管的蓋塞緊后，用一小塊布和線將玻璃塞扎緊。將1號(hào)比色管架置于高壓蒸汽消毒器中加熱，待壓力達(dá)1.1kg/cm2，相應(yīng)溫度為120℃時(shí)，保持30min后停止加熱。待壓力表讀數(shù)降至零后，取出放冷。然后用水稀釋試樣至50mL標(biāo)線。
　　將2號(hào)比色管架放入恒溫干燥箱中，待溫度達(dá)到120℃時(shí)計(jì)時(shí)30min，消解結(jié)束后，關(guān)閉開(kāi)關(guān)，自然冷卻，然后用水稀釋試樣至50mL標(biāo)線。 
　　分別向兩組比色管中加入1mL抗壞血酸溶液，混勻，30s后加2mL鉬酸鹽溶液充分混勻。室溫放置15min后，使用光程30mm比色皿，在700nm波長(zhǎng)下，以水做參比，測(cè)定吸光度，并繪制工作曲線。 
　　2測(cè)定結(jié)果的對(duì)比分析
　　是用恒溫干燥箱消解法和蒸汽消毒器消解法同時(shí)對(duì)三種濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定的比較，從表1可以看出用恒溫干燥箱消解法前處理，測(cè)得的結(jié)果準(zhǔn)確度和精密度也符合實(shí)驗(yàn)室要求。 
　   兩種消解方法測(cè)定結(jié)果比較 
　　3. 樣品過(guò)濾順序 
　　當(dāng)水樣消解后出現(xiàn)渾濁，水樣需先過(guò)濾再顯色。也有試驗(yàn)者在顯色后才對(duì)樣品進(jìn)行過(guò)濾，本文比較顯色前過(guò)濾和顯色后過(guò)濾影響結(jié)果的情況。分析準(zhǔn)確度過(guò)程見(jiàn)表2，標(biāo)樣203939 濃度為0.272±0.015mg/L顯色前后過(guò)濾測(cè)定的結(jié)果比較，顯色前過(guò)濾相對(duì)誤差較小，結(jié)果在受控范圍內(nèi)。顯色后過(guò)濾檢測(cè)結(jié)果相對(duì)誤差較大，結(jié)果不在受控范圍內(nèi)。因此水樣經(jīng)消解后，過(guò)濾只能在顯色之前操作。 
　　3.1色溫度與顯色時(shí)間條件改進(jìn) 
　　在國(guó)標(biāo)GB 11893-1989中規(guī)定顯色溫度為室溫，標(biāo)注如果顯色時(shí)室溫低于13℃可在20～30℃水浴上顯色15min，但沒(méi)有明確的一個(gè)最佳顯色溫度。試液顯色反應(yīng)的吸光度隨時(shí)間的增加而增加直至達(dá)到一個(gè)最大值而后基本穩(wěn)定不變，顯色時(shí)間是吸光度達(dá)到最大值的時(shí)間。由表3看出，25℃時(shí)各濃度水樣反應(yīng)時(shí)間相差最少，且最高濃度與最低濃度顯色時(shí)間相差最短，10min的顯色時(shí)間即可滿足高濃度和低濃度的樣品同時(shí)檢測(cè)的需求。不會(huì)出現(xiàn)15～20℃時(shí)高濃度和低濃度樣品顯色時(shí)間均較長(zhǎng)的問(wèn)題。也不會(huì)出現(xiàn)30℃以上低濃度未顯色完全而高濃度顯色完成后等待比色時(shí)間較長(zhǎng)的現(xiàn)象。因此樣品的最佳顯色溫度為水浴控制的25℃，顯色時(shí)間為10min。 
　　4.改進(jìn)方法后分析步驟 
　　取25mL樣品于50mL具塞比色管中，加入4mL過(guò)硫酸鉀溶液，將具塞比色管的蓋塞緊后，用一小塊布和線將玻璃塞扎緊，置于恒溫干燥箱中，打開(kāi)開(kāi)關(guān)，待溫度達(dá)到120℃時(shí)計(jì)時(shí)30min，消解結(jié)束后，關(guān)閉烘箱開(kāi)關(guān)，自然冷卻。取出比色管，冷卻。加入1mL抗壞血酸溶液，混勻，30s后加2mL鉬酸鹽溶液充分混勻。25℃水浴中放置10min后，使用光程30mm比色皿，在700nm波長(zhǎng)下，以水做參比，測(cè)定吸光度。標(biāo)曲同上述操作并繪制工作曲線。 
　　5.改進(jìn)方法后準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn) 
　　采用環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所研制的總磷標(biāo)樣，按標(biāo)樣使用說(shuō)明書(shū)的要求，稀釋至規(guī)定體積，對(duì)其進(jìn)行測(cè)定。 
　　本文將國(guó)標(biāo)試驗(yàn)中的部分反應(yīng)條件進(jìn)行改進(jìn)，同時(shí)解決影響測(cè)定準(zhǔn)確度的問(wèn)題，所得測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度如表4， 其測(cè)定值在標(biāo)樣濃度允許范圍內(nèi)。相對(duì)誤差為-0.12%，分析準(zhǔn)確度達(dá)到實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制要求。 
　　6.改進(jìn)方法后精密度實(shí)驗(yàn) 
　　在相同的條件下對(duì)同一試樣重復(fù)測(cè)定多次，然后計(jì)算n次測(cè)定結(jié)果的符合程度，精密度通常用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。用3種地表水樣進(jìn)行重復(fù)性試驗(yàn)所得測(cè)試結(jié)果的精密度如表5，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.25%～0.51%，分析精密度達(dá)到實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制要求。 
　　7.改進(jìn)方法后水樣加標(biāo)回收率 
　　取不同水樣進(jìn)行測(cè)定及加標(biāo)回收分析，結(jié)果見(jiàn)表6，回收率在90～105%之間，結(jié)果達(dá)到實(shí)驗(yàn)室要求。 
　　8.結(jié)論 
　　本文分析了水質(zhì)總磷測(cè)定的過(guò)程中影響測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性的因素。水樣應(yīng)酸化至pH≤1保存，24h內(nèi)進(jìn)行分析，并于試驗(yàn)前用50%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至中性再檢測(cè)使結(jié)果更準(zhǔn)確。檢驗(yàn)恒溫干燥箱消解法處理水樣，其測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確、穩(wěn)定，可應(yīng)用于實(shí)際操作。并確定了樣品的最佳顯色溫度為水浴控制的25℃，顯色時(shí)間為10min，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和實(shí)際水樣準(zhǔn)確度、精密度、回收率均符合實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制要求，具有一定的實(shí)際意義。